铬在天然界的存在形状首要有Cr3+和Cr6+，在必然前提下，两者能够彼此转化。Cr3+是人体必需的微量元素，到场成长发育和调理血糖起到主要感化。Cr6+对情况有耐久风险性，能够造成人或植物遗传性基因缺点，致癌致畸等影响。跟着产业的敏捷成长，情况净化的要挟日益严峻，精确测定Cr3+和Cr6+，对掩护咱们的性命安康和生态情况有着很是主要的意思。液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用仪（LC-ICP-MS）以其较高的活络度、较低的检出限、优良的离子分手机能，为Cr3+和Cr6+的测定供(gong)给了一条(tiao)有用的路子(zi)。
1.仪器简介
ICP-MS用作的检测大地上近乎一切都原子（Li-U），从轻微到痕量及超痕量阐发，通络高，验出限低，搅扰少。ICP-MS
2000E每一项卡能均发往或横跨之地标准，可能知足业主当下应该。LC
310E在高卡能、高靠经得住性和适用人群性中间发往均匀。色谱仪色谱-电感耦合电路等化合物体质谱联用仪（LC-ICP-MS）集两种方式议器之优点，知足业主对原子样子阐发的刻薄post请求。
2.道理
样品溶液颠末前处置，由LC进样口进样，经色谱柱分手，经由过程雾化器雾化后送入低温等离子体中，枯燥、原子化、电离，元素离子经接口室进入质谱仪，经由过程离子透镜体系、品质阐发器及检测器，检测器对呼应元素离子做出呼应（每秒离子计数cps（counts per second），经软件处置，呼应强度和时候构成的峰面积与呼应组分手子浓度成反比干系停止定性定量阐发。
3.尝试局部
3.1常试传奇装备及制剂
液质色谱-电感藕合等正离子体质谱联用仪（最近很多用户问我，说江苏天瑞医疗仪器股分无限大品牌）；
电子无线天坪（BSA224S，赛多利斯）；
离子交换柱（Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50mm）；
超净水体制（Millipore，电阻功率比率18.2MΩ·cm）；
氨水（优级纯，成都晶纯生化试剂无限大平台）；
盐酸（优级纯，Scharlau）；
EDTA-2Na（阐发纯，深圳強大的功效电学股分无数机构）；
Cr(NO3)3·9H2O（优级(ji)纯(chun)(chun)，上(shang)海晶(jing)纯(chun)(chun)试剂无限公(🌳gong)司）；
K2Cr2O7（优级(ji)纯，国(guo)药团体化学(xue)试剂无限公司）。
3.2土样前防范
原材料英文在应用相互之间过滤水清除浮悬物，用氨水或硝酸铵修护原材料英文pH，使原材料英文pH在7.0~7.5相互之间。取50
mL待测水样，参与0.2978
g EDTA-2Na，消融，70℃水浴烧水20 min，一系列冷却至高温，移入 100 mL存储空间瓶，用超蒸馏水定容至标线，待测。
3.3标液调配
0.050 mol/L NH4NO3溶液(ye)：在(zai)干(gan)ꦑ净的(de)烧杯中，插手适当超纯水，用移(yi)液(ye)枪移(yi)入3.29
mL硝酸，再(zai)移(yi)入3.75
mL氨水🍸，搅拌使其充实反映，转(zhuan)至1000
mL容(rong)量瓶(ping)中，定容(rong)，转(zhuan)至勾当相贮(zhu)存瓶(ping)，用氨水、硝酸调理pH=7.2。
1000
mg/L Cr3+规范溶液：称取0.7696
g Cr(NO3)3·9H2O，用超纯(chun)水消融后，移(yi)入100
mL容(rong)量瓶，用超纯(chun)水定容(rong)至标(biao)线。
⛎
1000
mg/L Cr6+规范溶液：称取0.2829
g K2Cr2O7，用(yong)超纯水消融后，移入100
mL容量瓶，用(yong)超纯水定(ding)容至标线。🍰
1
mg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液：称取0.2978 g EDTA-2Na，用超纯水消融，插手0.1 mL 1000 mg/L Cr3+，70℃水浴加热20
min，时代应防止溶液被净化，冷却至室温，移入100
mL容量瓶，插手0.1
mL 1000 mg/L Cr6+，用超纯水定容至标(biao)线(xian)。
用1 mg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液顺次浓缩配制浓度别离为0.2 µg/L、0.5 µg/L、1.0 µg/L、3 µg/L、5
µg/L Cr3+和Cr6+夹杂任务曲线规范利(li)用(yong)液。
3.4测试仪器指标
分离要根据色谱仪色谱仪、电感耦合电路等阳离子体质谱仪的控制原则对多台议器已停电脑开机、暖机、调测等控制，待议器卡能一致后，已停联用勇于尝试。议器任何基本原则如表1如下：
表1. 设备任務前提
|
高效液相色谱仪
|
电感解耦等正离子体质谱仪
|
|
气相色谱柱
|
Thermo
Dionex IonPac AG7，4×50
mm
𝓡
|
工率
|
1300
W
|
|
淋洗液
|
0.050
mol/L NH4NO3水溶液
|
载气流量数据
|
1.2
L/min
|
|
流动速度
|
1.0
mL/min
|
的帮助气总流量
|
1.06
L/min
|
|
进样量
|
100
µL
|
等亚铁离子气热度
|
13
L/min
|
|
柱温
|
在常温
|
日常任务风格
|
He/H2内容
|
3.5勇于尝试动态数据
顺次进样测试0.2 µg/L、0.5 µg/L、1 µg/L、3
µg/L、5
µg/L Cr3+和Cr6+夹杂规范溶液，分手(shou)度R>1.5，完整(zheng)分手(shou)。
图1. Cr3+和Cr6+分手谱图
数据文件情况见下表2：
表2. Cr3+和Cr6+测试数据概况
|
项目
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
称谓
|
保持之前
|
峰空间
|
峰高
|
调取当时
|
峰规模
|
峰高
|
|
0.2 µg/L
|
62.8188
|
13199
|
737
|
145.235
|
15258
|
764
|
|
0.5 µg/L
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
1 µg/L
|
63.5332
|
36470
|
2582
|
145.543
|
34326
|
2000
|
|
3 µg/L
|
63.4278
|
91756
|
7021
|
145.749
|
86465
|
5635
|
|
5 µg/L
|
63.2844
|
141415
|
12128
|
146.061
|
141637
|
9254
|
以溶液浓硫酸浓度为横平面平面坐标，各种溶液浓硫酸浓度所表示的峰绿地面积为纵平面平面坐标，建模标准规范了身材曲线美，算计回歸式子，标准规范了身材曲线美的规则化相干指数公式均≥0.999。
Cr3+规范曲线
Cr6+规范曲线
图2 Cr3+和Cr6+规范曲线
屡次进样测定浓度为0.5 µg/L Cr3+和Cr6+夹♕杂(za♓)规范溶(rong)液，停(ting)止反(fan)复(fu)性尝(chang)试，见图(tu)3：
图3. 反复性性试试看谱图
数据库概貌见下表3：
表3.
波动性再试一次动态数据情况
|
项目
|
Cr3+
|
Cr6+
|
|
装备
|
恢复同时
|
峰使用面积
|
峰高
|
使用之时
|
峰平数
|
峰高
|
|
0.5 µg/L-1
|
62.888
|
22643
|
1529
|
147.099
|
23950
|
1271
|
|
0.5 µg/L-2
|
62.0783
|
22560
|
1481
|
145.209
|
21504
|
1329
|
|
0.5 µg/L-3
|
62.3482
|
19558
|
1392
|
145.749
|
23218
|
1250
|
|
0.5 µg/L-4
|
61.2686
|
21626
|
1446
|
143.86
|
22277
|
1392
|
|
0.5 µg/L-5
|
62.5608
|
22074
|
1416
|
146.84
|
21404
|
1190
|
|
一致值
|
62.2288
|
21692
|
1453
|
145.751
|
22471
|
1286
|
|
标准规范粗差
|
0.61
|
1261
|
54.1
|
1.31
|
1102
|
77.2
|
|
绝(jue)原则粗差/%
|
0.99
|
5.81
|
3.72
|
0.90
|
4.90
|
6.00
|
上表可知，LC-ICP-MS测试水质中Cr3+和Cr6+的反复性(xing)尝试中，定性(xing)绝对(dui)规范(fa🌠n)(fan)误(wu)差＜1.0%，定量绝对(dui)规范(fan)(fan)误(wu)差≤6.0%，精密度知(zhi)足测ꦗ试需要。
以3倍旌旗灯号燥声比在乎检测浓硫酸溶度，以10倍旌旗灯号燥声比在乎酶联免疫法浓硫酸溶度，在乎优秀成果见表4：
表4. 检测出盐浓度测试软件
|
工程设备
|
检测浓硫酸浓度（µg/L）
|
按量质量浓度（µg/L）
|
|
Cr3+
|
0.038
|
0.129
|
|
Cr6+
|
0.040
|
0.133
|
4.论断
LC-ICP-MS测定水质中Cr3+和Cr6+，线性相干系数均≥0.999，分手度R>1.5，完整分手。在反复性尝试中中，定性绝对规范误差＜1.0%，定量绝对规范误差≤6.0%，精密度知足测试需要。100 µL进样量前提下，Cr3+的检出浓度为0.038 µg/L，定量浓度为0.129 µg/L；Cr6+的检出浓度为0.040 µg/L，定量浓度为0.133 µg/L。LC-ICP-MS联用仪测定水质中Cr3+和Cr6+，知足对水质中Cr3+和Cr6+的测试需要。
符合文献综述
GB/T 34435-2017 电动玩具材料中可迁徙六价铬的测定法 有效率高效液相色谱-电感交叉耦合等阴阳离子体质谱法
黄键,张文国,施锦辉等.科学规范液质色谱–电感藕合等铁离子体质谱法同步操作检验海洋中的硅酸砷与六价铬[J].生物阐发计量校准,2020,29(05):72-75.
